Dans sa forme actuelle, cette avenue est née en 1864 de la fusion de l’artère créée entre la place de l’Etoile et la rue de Presbourg et des anciens boulevards et chemins de ronde du mur des Fermiers Généraux. Ceux-ci portaient les noms de boulevards de Passy et de Longchamp et de chemins de ronde des Bassins et de Longchamp. La nouvelle avenue reçut le nom du Roi de Rome avant d’adopter en 1879 celui du général Jean-Baptiste Kléber.
Né le 9 mars 1753 à Strasbourg, Kléber, est un de ces jeunes généraux français qui se sont illustrés lors des guerres de la Révolution, notamment à la bataille de Fleurus. Pacificateur de la Vendée et général en chef des troupes napoléoniennes en Égypte, il fut assassiné le 14 juin 1800 au Caire. Ses restes, rapportés à Marseille, étaient oubliés dans le château d'If, lorsque Louis XVIII ordonna, en 1818, qu'ils fussent transférés dans sa ville natale où ils reposent dans un caveau construit au milieu de la place d'armes.
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